含有季碳手性中心的化合物无为存在于医药、农药等笼统化学品中,因此季碳手性中心的对映采用性构筑具有伏击意旨。公开数据领略2022年销售额排行前200的小分子药物中,10%傍边含有季碳手性中心。但是,由于拥堵的空间位阻,该类化合物的合成极具挑战。三级碳片断与一级碳片断的分子间对映采用性交叉偶联是一种无邪且通用的处分决策。其中,波及一级非活化烷基的偶联响应不错快速提供一系列复杂度较高的分子,但迄今为止仅有两例报说念。但这两例合成决策均需碱性条款调教 漫画,况且齐需要通过镍催化响应完了。同济大学化学科学与工程学院杨泽鹏教讲课题组积极探索开发新的合成尺度。近日,杨泽鹏课题组运用外球机制机理,通过光氧化收复/铁/手性伯胺三重协同催化的政策,奏效构建了一系列季碳手性中心化合物,关连参议效果“Enantioselective Construction of Quaternary Stereocenters via Cooperative Photoredox/Fe/Chiral Primary Amine Triple Catalysis”在线发表于海外有名期刊《好意思国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)。
青萆橾在线视频在最优条款下,参议东说念主员探索了与不同NHP酯的偶联响应,在无碱环境下合成了一系列含季碳手性中心的化合物,可兼容多种取代基,包括芳环(杂芳环)、非活化烷基氯/溴、三氟甲基、醚、Boc胺、酯、内烯烃和结尾炔烃等多种官能团。同期调教 漫画,很多1,3-二羰基化合物均理会出淡雅无比的响应活性及采用性。克级响应标明,该尺度能以优秀的收率及对映采用性罢超过到谋略居品,实用性较强。参议东说念主员深远商酌了响应机理,建议了可能的催化轮回。
该参议通过光氧化收复/铁/手性伯胺三重协同催化合成了一系列含有季碳手性中心的化合物,为该类化合物的精确构筑提供了一种新想路。杨泽鹏教授为论文通信作家,博士参议生李连杰为第一作家。该参议职责取得了国度当然科学基金、科技部重心研发(后生)及同济大学后生百东说念主贪图的资助。
论文相连:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c01842